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2021中国农业大学808综合化学研究生考试大纲正文
综合化学(808)考试大纲
1、化学动力学基础
基本概念:反应进度;基元反应;简单反应;复杂反应;反应分子数;化学反应速率; 化学反应速率的经验方程和反应物浓度;速率常数;反应级数;质量作用定律。
简单级数反应:0级至三级反应;反应速率常数和半衰期的测量;反应级数的判定(微分法和积分法)。
复合反应体系动力学分析:平行反应;对峙(可逆)反应;连串反应;链反应;
温度对反应速率的影响:速率常数和Arrhenius经验式;活化分子与活化能;
催化反应:催化作用和催化剂;催化反应机理和催化反应动力学分析;
溶液反应:溶剂对反应速率的影响
2、胶体与表面化学
胶化概述:分散体系和分类;分散介质;分散相;分散度和比表面积。
液体表面现象:液体表面张力及其测定;弯曲液面的附加压力与曲率半径; 毛细管现象;弯曲液体表面饱和蒸汽压的开尔文公式;溶液的表面吸附与表面能和表面活性;吉布斯吸附等温式和应用。
表面活性物质及其应用:表面活性物质;胶体缔合结构和临界胶束浓度值;表面活性剂的结构、分类与应用(润湿、增溶、起泡等);
乳状液:乳状液和微乳液的制备、类型、鉴定、性质与稳定性;乳化剂的类型、作用机理和去乳化作用;
固体表面现象:固体表面的特性与吸附现象;固体吸附剂对气体的吸附;物理吸附、化学吸附和吸附热;吸附等温线;Langmuir单分子层吸附理论;Frendlich公式。BET多分子层吸附理论和毛细管凝结现象。
固体的颗粒半径与溶解度;固体吸附剂在溶液中的吸附。
液体对固体表面的润湿作用:润湿和铺展现象;接触角及其计算公式。
溶胶分散体系:
溶胶的光学性质:丁铎尔效应;雷莱光散射;超显微镜。
溶胶动力学性质:布朗运动;扩散;沉降平衡;沉降分析;溶胶体系的渗透压。
溶胶的电学性质:表面电荷;双电层结构与理论模型;界面动电现象和动电电势;胶团结构。
溶胶的制备与净化;溶胶体系的稳定性与聚沉作用;气溶胶及其应用。
高分子溶液体系:高分子溶液的特点;高分子化合物的分子结构特性和溶液中的分子形态;高分子电解质溶液、唐南平衡与膜电势;高分子物的溶解现象及热力学;高分子溶液的粘度与渗透压;高分子溶液的稳定性与凝聚;
第二部分:仪器分析部分
1、紫外-可见吸收光谱法
基本概念:分子吸收光谱产生原因;跃迁类型;肩峰;生色团;助色团;红移现象; 蓝移现象;增色和减色效应。
影响紫外吸收因素:共轭效应;立体化学效应;溶剂效应;体系pH值。
Lambert-Beer定律:Lambert-Beer定律及其应用;偏离Lambert-Beer定律的原因。
紫外分光光度计:双波长分光光度计机理及其优点;多通道分光光度计机理及其优点。
分析条件的选择:吸光度的选择;显色剂的要求;pH对显色剂的影响;干扰原因及其消除方法;
紫外-可见吸收光谱法应用:Woodward-Fiese规则的应用;Scott规则的应用;顺反异构体的判断;单组分、多组分定量的计算;双波长法计算原理;摩尔比法和等摩尔系列法的应用;酸碱解离常数的测定。
2、红外吸收光谱法
基本概念:红外光谱三个波区及能级跃迁类型;红外和紫外光谱的区别;产生红外吸收的条件;简正振动的类型及区别;振动自由度的计算;基频谱带数小于振动自由度的原因;常见官能团的特征吸收频率;诱导、共轭效应;振动耦合和Fermi共振的机理及产生的现象;空间效应及分子的对称性。
红外光谱仪:红外光谱仪的基本组成;红外光谱检测器的种类;FTIR的机理及与光栅红外光谱仪的区别。
试样的处理和制备:红外光谱对样品的要求;制样方法。
红外光谱法的应用:红外光谱法对未知化合物的解析;红外光谱定量依据;近红外光谱波长范围及其具体划分;远红外光谱范围。
3、色谱法概述
基本概念:色谱法的分类;色谱流出曲线及相关术语;色谱法的基本原理。
基本理论:塔板理论;速率理论。
分离度;色谱分离方程式。
4、气相色谱法
气相色谱仪的基本结构;红色载体和白色载体制造的不同及分析目标物选择的区别;载体表面处理方式及常用的硅烷化试剂;固定液的选择及其分离的机理;常见的手性固定相。
气相色谱检测器:热导检测器、火焰离子化检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器的原理及其优缺点; 灵敏度、检出限、最小定量限的计算;气相色谱柱、载气、流速及柱温的选择;气相色谱定性依据;峰面积测量方法;定量校正因子;归一化法、外标法、内标法的应用。
毛细管气相色谱:毛细管色谱柱的分类;毛细管色谱柱的特点。
5、液相色谱法
液相色谱检测器:溶质性检测器和总体检测器;UVD检测器和DAD检测器的区别;荧光检测器检测对象、优缺点及其非线性的原因;示差折光检测器的检测对象及优缺点;电化学检测器的种类及其种类;蒸发光散射检测器机理。
固定相及流动相:固定相的种类及其特点;流动相溶剂的要求;溶解度参数、极性参数和溶剂强度参数的定义。
液相色谱的类型:液液分配色谱法的原理及分析对象,常见固定液种类,流动相的选择;键合固定相的类型、制备方法及应用范围;反相、正相及离子型色谱柱的特点;液固吸附色谱等温吸附线种类;离子交换色谱流出顺序;离子色谱法与离子交换色谱法区别;尺寸排阻色谱法特点,分离原理,固定相种类及特点;亲和色谱法原理及分离对象;液相色谱分离类型的选择。
超临界流体色谱:物质的临界点;超临界流体的特点及常用流体;超临界流体色谱与液相色谱结构区别;超临界流体色谱与气相色谱、液相色谱相比的优点。
液相色谱与气相色谱法相比优点;高效液相色谱结构组成;梯度洗脱优点。
6、核磁共振法
基本概念:Larmor方程;Boltzmann定律;横向弛豫;纵向弛豫;自旋-自旋弛豫;自旋-晶格弛豫;NMR常用内标及选择原因;自选耦合;自旋分裂;磁等价;复杂图谱的简化方式;质子交换、构象改变和受阻旋转对NMR谱的影响;NMR谱图主要参数。
影响化学位移的因素:诱导效应;共轭效应;磁各向异性效应;氢键;溶剂效应。
核磁共振波谱仪:核磁共振波谱仪的主要部件;连续波核磁共振与Fourier变换核磁共振仪的工作原理区别;13C NMR与质子NMR相比的优势;二维核磁共振波谱的特点及优势。
电子自旋共振波谱法:会产生电子自旋共振波谱分子的特点;电子自旋共振波谱法的应用范围。
7、质谱法
基本概念:分辨率;分子离子峰;碎片离子峰;亚稳离子峰;同位素离子峰。
质谱仪的工作原理;质谱仪的主要性能指标;质谱仪的基本结构。
离子源的种类及原理;质量分析器的种类及原理。
气相色谱-质谱联用的应用;液相色谱-质谱的应用。
串联质谱的工作原理。
质谱图的解析及应用。
8、原子发射光谱法
原子发射光谱产生的原理。
原子发射光谱法仪器的基本结构。
原子发射光谱定性分析方法;定量分析方法。
原子发射光谱的应用。
9、原子吸收光谱法
原子吸收光谱产生的原理。
原子吸收光谱法仪器的基本结构。
原子吸收光谱法干扰因素及消除;分析条件的选择。
原子吸收光谱的应用。
10、电解和库仑分析法
电解分析基本原理;库仑分析基本原理。
基本概念:控制电位电解分析;恒电流电解法;汞阴极电解法;Faraday定律;恒电位库仑分析;恒电流库仑分析。
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