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2021东北石油大学701物理化学研究生考试大纲正文
东北石油大学2021年硕士研究生招生考试初试自命题科目考试大纲
命题单位: 化学化工学院
考试科目代码: 701
考试科目名称: 物理化学二
一、考试满分及考试时间
试卷满分为150分,考试时间为180分钟。
二、答题方式
答题方式为闭卷、笔试。
三、答题内容结构
热力学30%,动力学20%,电化学18%,化学平衡20%,相平衡6%,胶体与表面6%
四、试卷题型结构
1. 单选题15小题,每题2分,共30分;
2. 填空题10小题,每题2分,共20分;
3. 计算题(包括证明题)6小题,共100分。
五、考试内容知识点说明
1. 热力学第一定律
基本概念与基本知识(认识理解)、基本定律与基本理论(掌握及应用)
热力学第一定律的文字表述与数学表达式;盖斯定律与基尔霍夫定律。
2.基本计算与基本方法(掌握与应用)
热化学计算;简单状态变化过程中Q、W、△U、 △H的计算;相变过程中Q、W、△U、 △H的计算;化学变化过程中Q、W、△U、△H的计算。
3.热力学第二定律
理解与掌握基本概念,过程方向与限度;卡诺循环与热机效率;热温商、熵、规定熵;吉布斯自由能及特定条件下△G的物理意义;偏摩尔量、化学势;气体的逸度、逸度系数;理想溶液、非理想溶液;活度及活度系数;系统中各物质的标准态。热力学第二定律的文字表述;卡诺定理;热力学第二定律的数学表达式;熵增加原理;热力学第三定律;热力学基本方程及麦克斯韦方程;吉布斯--赫姆霍兹方程;限度的判据;偏摩尔量集合公式;气体化学势表示式;拉乌尔定律与亨利定律;溶液中物质的化学势表示式;稀溶液的依数性,有关热机效率的计算;简单状态变化过程中各热力学量 的计算;相变过程中各热力学量的计算;化学变化过程中各热力学量的计算;规定熵的计算。
4.化学平衡
化学反应吉布斯自由能(变);化学反应的△rGm和△rGӨm;物质的标准生成吉布斯自由能△fGӨm;各种平衡常数(KӨ、Kp、Kc、Kf、Kx)的表达式及它们间的关系;固体的分解压及分解温度。化学平衡的热力学条件;化学反应等温方程;温度对化学平衡的影响、范特一荷甫公式;温度对化学平衡的影响,平衡常数与平衡组成的计算;由ΔfGӨm、ΔfHӨm、SӨm、Cp.m等计算化学反应的ΔrGm及KӨ;固体分解压、分解温度的计算。
5. 相平衡
相、物种数、独立组分数、自由度;相点、物系点、结线、液相线、气相线、固相线;恒沸混合物、低共熔混合物;临界会熔温度、相合熔点;不相合熔点、转熔温度;步冷曲线;单组分体系的P-T图;双液体系的T-X图及P-X图;二元凝聚体系T-X图;三元体系相图(二盐一水体系)。
掌握相平衡的热力学条件;相律;克拉贝龙方程及克拉贝龙-克劳修斯方程;杠杆规则。有关相数、独立组分数和自由度数的计算;单组分两相平衡体系P-T关系的计算;热分析法及二元相图的绘制;溶解度及二元相图的绘制
6. 电化学
认识掌握电导、电导率、摩尔电导率;离子淌度、离子迁移数、离子摩尔电导度;电解质活度、离子平均活度、平均浓度、平均活度系数
理解浓度、温度对电导、电导率、摩尔电导率的影响;离子独立移动定律;德拜一尤格尔离子互吸理论、离子氛模型。
掌握电导的测定方法与有关计算;离子强度、用D-H公式计算r±及异离子效应对溶解度影响的计算;电导测定的应用,原电池、电解池、电极命名;可逆与不可逆电池、化学电池、浓差电池、单液与双液电池、标准电池;相间电势差、接触电势、液接电势、盐桥;可逆电极分类。电动势及其测定原理、能斯特方程。
根据电池符号书写电极、电池反应,根据化学反应设计电池;反应设计电池;电极电势计算;电池电动势的计算;应用电化学方法测定、计算热力函数;应用电化学方法计算平衡常数;电动势测定的其它应用——PH
浓差极化;析出电势与析出顺序;
理解超电势测定方法;实际析出电势的计算及电极反应的判断。
7. 化学动力学
掌握反应速率、速率常数;速率方程;反应级数;活化能、指前因子;基元反应、基元步骤、反应分子数;基元反应活化能、阈能、势能。掌握
具有简单级数反应动力学特征;温度对反应速率影响--阿累尼乌斯方程;气相反应简单碰撞理论要点及基本公式;过渡状态理论要点与基本公式;各类典型复杂反应动力学特征;稳态近似法与平衡浓度近似法;反应速率的实验测定和计算方法;反应级数和活化能的实验测定;具有简单级数反应的动力学计算;与阿累尼乌斯方程有关的计算;由反应机理推导速率方程;典型复杂反应动力学计算。
8. 界面现象与胶体分散系统
认识并理解比表面、比表面吉布斯自由能、表面张力;吸附作用(物理吸附、化学吸附、吸附量、吸附热、吸附曲线、吉布期吸附超量);表面活性剂(分类、性质);润湿、铺展、接触角、毛细现象。掌握朗格缪尔吸附理论及吉布斯吸附等温式;理解BET多分子层吸附理论及弗兰德里希吸附等温式;表面热力学有关计算;表面热力学有关计算;吸附等温式的有关计算;与曲率半径有关的计算(附加压力、蒸气压、溶解度)胶团结构的双电层理论;胶体稳定性理论;胶体聚沉规律;电动电势计算;大分子的各种平均分子量
六、参考书
1.刘俊吉等.《物理化学》第五版(上.下) [M],天津大学物理化学教研室编,2009
2.桑希勤等.《物理化学知识要点与习题解析》[M], 哈尔滨工程大学出版社,2005
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